Intrinsische Bindungsenergien

Intrinsische Bindungsenergien (iBE) beschreiben die Stärke einer kovalenten chemischen Bindung im ungestörten Zustand der Bindung. Diese Größe ist keine Observable und muss somit durch theoretische Ansätze abgeleitet werden. Mit den Bindungsdissoziationsenergien (BDE) sind die iBEs dahingehend verknüpft, dass sich die BDEs aus der iBE und der Reorganisationsenergie (RE) zusammensetzt, die durch elektronische und geometrische Relaxation der Molekülfragmente beim Bindungsbruch gewonnen wird (BDE = iBE + RE).

Elegante Ansätze, die intrinsischen Bindungsenergien aus einer Analyse der Elektronendichte (einer Observablen) abzuleiten, wurden von Bader und Grimme vorgestellt. Paul von Ragué Schleyer und Kai Exner haben den Ansatz von Grimme kritisch untersucht und erweitert, das Konzept hat inzwischen Eingang in die Lehrbuchliteratur gefunden. Intrinsische Bindungsenergien erlauben wichtige Einblicke in die Natur chemischer Bindungen.

↑ Richard F. W. Bader, Ting Hua Tang, Yoram Tal, Friedrich W. Biegler-König: Properties of atoms and bonds in hydrocarbon molecules. In: Journal of the American Chemical Society. Band 104, Nr. 4, Februar 1982, S. 946–952, doi:10.1021/ja00368a004.
↑ S. Grimme: Theoretical bond and strain energies of molecules derived from properties of the charge density at bond critical points. In: Journal of the American Chemical Society, 118, (1996), S. 1529–1534, doi:10.1021/ja9532751.
↑ Kai Exner, Paul von Ragué Schleyer: Theoretical Bond Energies: A Critical Evaluation. In: The Journal of Physical Chemistry A. Band 105, Nr. 13, April 2001, S. 3407–3416, doi:10.1021/jp004193o.
↑ F.A. Carey, R. J. Sundberg: Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanism. Springer Science & Business Media, 2007, Kapitel 11.1. Relationship between Bond and Radical Stabilization Energies, S. 1052–1053.

[1] Richard F. W. Bader, Ting Hua Tang, Yoram Tal, Friedrich W. Biegler-König: Properties of atoms and bonds in hydrocarbon molecules. In: Journal of the American Chemical Society. Band 104, Nr. 4, Februar 1982, S. 946–952, doi:10.1021/ja00368a004.

[2] S. Grimme: Theoretical bond and strain energies of molecules derived from properties of the charge density at bond critical points. In: Journal of the American Chemical Society, 118, (1996), S. 1529–1534, doi:10.1021/ja9532751.

[Exner-3] Kai Exner, Paul von Ragué Schleyer: Theoretical Bond Energies: A Critical Evaluation. In: The Journal of Physical Chemistry A. Band 105, Nr. 13, April 2001, S. 3407–3416, doi:10.1021/jp004193o.

[4] F.A. Carey, R. J. Sundberg: Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanism. Springer Science & Business Media, 2007, Kapitel 11.1. Relationship between Bond and Radical Stabilization Energies, S. 1052–1053.