Boulton-Katritzky-Umlagerung

Die Boulton-Katritzky-Umlagerung wurde erstmals von ihren Namensgebern A. John Boulton und Alan Katritzky im Jahre 1962 veröffentlicht. Bei der Reaktion handelt es sich um eine cyclische Umlagerung von Heterocyclen im sauren oder basischen Milieu bzw. unter Lichteinwirkung.

Übersichtsreaktion

Die Übersichtsreaktion wird in Literatur beschrieben:

Reaktionsmechanismus

Beim Reaktionsmechanismus handelt es sich um eine [1,9]-sigmatrope Umlagerung, eine spezielle Form der pericyclischen Reaktion. Die mechanistischen Details werden in der Literatur beschrieben:

Praktische Anwendung

Die Boulton-Katritzky-Umlagerung ist ein Schlüsselschritt in der Synthese komplexer substituierter Heterocyclen. Aus Methyl-3-aminocrotonat und 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazoliumchlorid wird beispielsweise Methyl-5-cyano-methylisothiazol-4-carboxylat hergestellt.

Einzelnachweise

↑ A. John Boulton, Alan Katritzky: A New Heterocyclic Rearrangement. In: Proceedings of the Chemical Society 1962, S. 257, doi:10.1039/PS9620000237.
↑ Barbara Cosimelli, Vincenzo Frenna, Susanna Guernelli, Camilla Zaira Lanza, Gabriella Macaluso, Giovanni Petrillo, Domenico Spinelli: The First Kinetic Evidence for Acid Catalysis in a Monocyclic Rearrangement of Heterocycles: Conversion of the Z-Phenylhydrazone of 5-Amino-3-benzoyl-1,2,4-oxadiazole into N,5-Diphenyl-2H-1,2,3-triazol-4-ylurea. In: The Journal of Organic Chemistry. 67, 2002, S. 8010–8018, doi:10.1021/jo026039z.
↑ Frank Eckert, Guntram Rauhut: A Computational Study on the Reaction Mechanism of the Boulton−Katritzky Rearrangement. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (51), 1998, S. 13478–13484, doi:10.1021/ja981720x.
↑ K. P. Parry, C. W. Rees: A thermally degenerate [1,9] sigmatropic shift. In: J. Chem. Soc. D., 1971, S. 833, doi:10.1039/C29710000833.
1 2 Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 482–483.

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[1] A. John Boulton, Alan Katritzky: A New Heterocyclic Rearrangement. In: Proceedings of the Chemical Society 1962, S. 257, doi:10.1039/PS9620000237.

[2] Barbara Cosimelli, Vincenzo Frenna, Susanna Guernelli, Camilla Zaira Lanza, Gabriella Macaluso, Giovanni Petrillo, Domenico Spinelli: The First Kinetic Evidence for Acid Catalysis in a Monocyclic Rearrangement of Heterocycles: Conversion of the Z-Phenylhydrazone of 5-Amino-3-benzoyl-1,2,4-oxadiazole into N,5-Diphenyl-2H-1,2,3-triazol-4-ylurea. In: The Journal of Organic Chemistry. 67, 2002, S. 8010–8018, doi:10.1021/jo026039z.

[3] Frank Eckert, Guntram Rauhut: A Computational Study on the Reaction Mechanism of the Boulton−Katritzky Rearrangement. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (51), 1998, S. 13478–13484, doi:10.1021/ja981720x.

[4] K. P. Parry, C. W. Rees: A thermally degenerate [1,9] sigmatropic shift. In: J. Chem. Soc. D., 1971, S. 833, doi:10.1039/C29710000833.

[:Wang-5] 1 2 Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 482–483.