Die Hoch-Campbell-Reaktion (auch Hoch-Campbell-Aziridin-Synthese) ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1934 erstmals von Joseph Hoch beschrieben und von Kenneth N. Campbell in den frühen 1940er Jahren erweitert wurde. Bei der Reaktion werden aus Oximen mithilfe einer Grignard-Verbindung Aziridine hergestellt.

Übersichtsreaktion

Bei der Hoch-Campbell-Reaktion reagieren ein Oxim (R1 und R2 = organische Reste) mit einem Überschuss einer Grignard-Verbindung (X = Cl, Br, I; R3 = organischer Rest) und anschließender Hydrolyse zu einem Aziridin. Als Lösungsmittel dient z. B. Toluol oder THF, wobei das Lösungsmittel einen Einfluss darauf hat, ob lediglich ein Hauptprodukt oder verschiedene Isomere des Produkts gebildet werden.

Reaktionsmechanismus

Die Zugabe einer Grignard-Verbindung zum Oxim 1 führt zur Deprotonierung des Oxims unter Bildung der Verbindung 2. Mit einem weiteren Äquivalent der Grignard-Verbindung bildet sich die Verbindung 3. Unter Abspaltung von O(MgX)2 entsteht das instabile Nitren 4, welches zu Verbindung 5 cyclisiert. Durch die Addition eines weiteren Äquivalents der Grignard-Verbindung bildet sich zunächst ein Aziridinmagnesiumhalogenid 6, welches abschließend durch Hydrolyse zum Aziridin 7 aufgearbeitet wird.

Beispielreaktion

Bei dem unten gezeigten Beispiel der Hoch-Campbell-Reaktion wird beim Oxim für den Rest R1 eine Phenylgruppe und für R2 lediglich ein Wasserstoffatom verwendet und als Grignard-Verbindung dient Ethylmagnesiumbromid. Die Hydrolyse erfolgt mithilfe einer wässrigen Ammoniumchlorid-Lösung. Dabei bildet sich als Produkt 2-Ethyl-2-phenylaziridin.

Einzelnachweise

  1. ↑ Joseph Hoch: Action des organomagnésiens sur les cétoximes. In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. Nr. 198, 1934, S. 1865.
  2. ↑ Kenneth N. Campbell, James F. McKenna: The Action of Grignard Reagents on Oximes I. The Action of Phenylmagnesoum Bromide on Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 4, Nr. 2, 1939, S. 198–205, doi:10.1021/jo01214a012.
  3. ↑ Kenneth N. Campbell, Barbara Knapp Campbell, Elmer Paul Chaput: The Reaction of Grignard Reagents with Oximes. II. The Action of Aryl Grignard Reagents with Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 8, Nr. 1, 1943, S. 99–102, doi:10.1021/jo01189a015.
  4. 1 2 3 4 Zerong Wang: Hoch-Campbell Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1434–1437, doi:10.1002/9780470638859.conrr320.
  5. ↑ Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry. In: Comprehensive Name Reactions. Band 3. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 0-471-70414-8, S. 22–23.
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