Molybdän(ll)-chlorid ist eine anorganische chemische Verbindung des Molybdäns aus der Gruppe der Chloride.

Gewinnung und Darstellung

Molybdän(ll)-chlorid kann erhalten werden durch

• Pyrolyse von Molybdän(III)-chlorid

${\displaystyle \mathrm {12\ MoCl_{3}\longrightarrow [Mo_{6}Cl_{8}]Cl_{4}+6\ MoCl_{4}} }$

• die Reaktion von Molybdän mit Phosgen

${\displaystyle \mathrm {6Mo+6\ COCl_{2}\longrightarrow [Mo_{6}Cl_{8}]Cl_{4}+6\ CO} }$

• oder die Umsetzung von Molybdän(IV)-chlorid mit elementarem Molybdän

${\displaystyle {\ce {3 MoCl4 + 3 Mo -> (Mo6Cl8)Cl4}}}$

Eigenschaften

Molybdän(II)-chlorid ist ein gelbes, diamagnetisches, luftbeständiges, hygroskopisches Pulver, das unlöslich in Wasser, Eisessig, Toluol und Benzin ist. Es ist löslich in Ethanol, Ether, Aceton, Pyridin, verdünnten starken Basen und konzentrierter Salzsäure. Es besitzt eine orthorhombische Kristallstruktur mit der Raumgruppe Bbem (Raumgruppen-Nr. 64, Stellung 5)Vorlage:Raumgruppe/64.5, a = 1124,9 pm, b = 1128,0 pm, c = 1406,7 pm.

Molybdän(II)-chlorid MoCl₂ (Mo₆Cl₁₂) enthält einen oktaedrischen Mo₆-Cluster und gehört somit zu den Metallclustern. Die Reaktionen und die physikalischen Eigenschaften von Molybdän-Halogenid-Komplexen mit einem {Mo₆X₈}⁴⁺-Clusterkern (X = Cl, Br) wurden aufgrund einer langlebigen Lumineszenz von einigen analogen Verbindungen und ihrer strukturellen Ähnlichkeit mit supraleitenden Chevrel-Sergent-Phasen intensiv erforscht. Molybdän(II)-chlorid hat eine polymere Struktur und kann durch die Formel [{Mo₆Cl₈}Cl_4/2Cl₂]_∞ beschrieben werden. In der Struktur sind die {Mo₆Cl₈}⁴⁺ Clusterkerne durch Chloridliganden zu unendlichen Schichten verbunden.

Einzelnachweise

1. 1 2 3 4 5 6 Georg Brauer: Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. 3., umgearb. Auflage. Band 3. Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1531. 
2. ↑ Dale L. Perry: Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition. Taylor & Francis US, 2011, ISBN 1-4398-1462-7, S. 491 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
3. 1 2 3 Piero Nannelli and B. P. Block: Molybdenum(II) halides – A. Molybdenum(II) chloride. In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1970, ISBN  07-048517-8 (defekt), S. 170–178 (englisch). 
4. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
5. ↑ Die ehemalige Bezeichnung dieser Raumgruppe lautete Bbam.
6. ↑ Ralf Alsfasser, H. J. Meyer: Moderne Anorganische Chemie. Walter de Gruyter, 2007, ISBN 3-11-019060-5, S. 353 ff. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
7. ↑ Zh. S. Kozhomuratova, N. G. Naumov, D. Yu. Naumov, E. M. Uskov, V. E. Fedorov: Octahedral cluster Mo complexes (Bz3NH)3[Mo6OCl13] and (Bz3NH)2[Mo6Cl14]‚· 2CH3CN: Synthesis, crystal structure and properties. In: Russian Journal of Coordination Chemistry. 33, 2007, S. 213–221, doi:10.1134/S1070328407030104.