Mosher-Säure

Strukturformel
	(R)-Mosher-Säure (links) und (S)-Mosher-Säure (rechts)
Allgemeines
Name	Mosher-Säure
Andere Namen	3,3,3-Trifluor-2-methoxy-2-phenylpropansäure (IUPAC); MTPA; α-Methoxy-α-trifluormethylphenylessigsäure;
Summenformel	C10H9F3O3
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer (Listennummer)	625-074-7
ECHA-InfoCard	100.153.604
PubChem	86531
ChemSpider	78043
Wikidata	Q408407
Eigenschaften
Molare Masse	234,17 g·mol−1
Dichte	1,303 g·cm−3
Schmelzpunkt	40–45 °C (Racemat); 46–49 °C [(R)-Form oder (S)-Form];
Siedepunkt	95–97 °C (0,05 mmHg)
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung
H- und P-Sätze	H: 315‐319‐335
	P: 261‐305+351+338
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Die Mosher-Säure (abgekürzt als MTPA vom englischen α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid) ist eine chirale Carbonsäure, die von Harry S. Mosher (1915–2001) eingeführt wurde, um chirale Verbindungen wie Alkohole oder Amine in die entsprechenden Diastereomeren Ester bzw. Amide zu überführen. Beide Enantiomere [die (S)- oder die (R)-Form] der chiralen Mosher-Säure können hierzu eingesetzt werden. Aufgrund seiner sehr viel höheren Reaktivität wird häufig auch das Säurechlorid verwendet.

Anwendung

Die enantiomerenreine Mosher-Säure wird als chirales Derivatisierungsreagenz von Alkoholen oder Aminen benutzt, um eine chirale Verbindung in ein Diastereomer zu überführen. Schematisch wird die Umsetzung von racemischem Amphetamin mit enantiomerenreinem (S)-Mosher-Säurechlorid gezeigt. Durch das Überführen der (R)-Moshher-Säure in das Säurechlorid ändert sich gemäß den CIP-Regeln die Benennung von (R) zu (S). Die Enantiomere (R)- und (S)-Amphetamin zeigen identische NMR-Spektren, jedoch unterscheiden sich die Diastereomere (RS) und (RR) im NMR voneinander.

Je nach Resonanz sind Shifts von bis zu 47 Hertz möglich.

Mit Hilfe der Diastereomere kann der Enantiomerenüberschuss einer stereospezifischen Reaktion bestimmt oder die absolute Stereochemie eines Produkts ermittelt werden. Zur Bestimmung der absoluten Konfiguration werden die ¹H- und ¹⁹F-NMR-Spektroskopie benutzt.

Einzelnachweise

1 2 3 Datenblatt (S)-(−)-α-Methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetic acid, ≥99% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Dezember 2019 (PDF).
1 2 3 Datenblatt (±)-α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid, for GC derivatization, LiChropur bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Dezember 2019 (PDF).
↑ J. A. Dale, D. L. Dull, H. S. Mosher: α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid, a versatile reagent for the determination of enantiomeric composition of alcohols and amines. In: Journal of Organic Chemistry 1969, 34, S. 2543–2549 doi:10.1021/jo01261a013.
↑ J. A. Dale, H. S. Mosher: Nuclear magnetic resonance enantiomer regents. Configurational correlations via nuclear magnetic resonance chemical shifts of diastereomeric mandelate, O-methylmandelate, and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate (MTPA) esters. In: Journal of the American Chemical Society 1973, 95, S. 512–519 doi:10.1021/ja00783a034.
↑ Y. Goldberg, H. Alper: A new and simple synthesis of Mosher's acid. In: Journal of Organic Chemistry 1992, 57, S. 3731–3732 doi:10.1021/jo00039a043.
↑ D. L. Dull, H. S. Mosher: Aberrant rotatory dispersion curves of α-hydroxy- and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acids. In: Journal of the American Chemical Society 1967, 89, S. 4230–4230 doi:10.1021/ja00992a053.
↑ D. E. Ward, C. K. Rhee: A simple method for the microscale preparation of Mosher's acid chloride. In: Tetrahedron Letters 1991, 32, S. 7165–7166 doi:10.1016/0040-4039(91)80466-J.
↑ D. Parker: NMR determination of enantiomeric purity. In: Chem. Rev. 91. Jahrgang, Nr. 7, 1991, S. 1441–1457, doi:10.1021/cr00007a009.
↑ Allen, Damian A.; Tomaso, Anthony E., Jr.; Priest, Owen P.; Hindson, David F.; Hurlburt, Jamie L.: Mosher Amides: Determining the Absolute Stereochemistry of Optically-Active Amines. In: J. Chem. Educ. 2008, 85, S. 698. doi:10.1021/ed085p698.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[aldrich-s-1] 1 2 3 Datenblatt (S)-(−)-α-Methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetic acid, ≥99% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Dezember 2019 (PDF).

[aldrich-rac-2] 1 2 3 Datenblatt (±)-α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid, for GC derivatization, LiChropur bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Dezember 2019 (PDF).

[3] J. A. Dale, D. L. Dull, H. S. Mosher: α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid, a versatile reagent for the determination of enantiomeric composition of alcohols and amines. In: Journal of Organic Chemistry 1969, 34, S. 2543–2549 doi:10.1021/jo01261a013.

[4] J. A. Dale, H. S. Mosher: Nuclear magnetic resonance enantiomer regents. Configurational correlations via nuclear magnetic resonance chemical shifts of diastereomeric mandelate, O-methylmandelate, and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate (MTPA) esters. In: Journal of the American Chemical Society 1973, 95, S. 512–519 doi:10.1021/ja00783a034.

[5] Y. Goldberg, H. Alper: A new and simple synthesis of Mosher's acid. In: Journal of Organic Chemistry 1992, 57, S. 3731–3732 doi:10.1021/jo00039a043.

[6] D. L. Dull, H. S. Mosher: Aberrant rotatory dispersion curves of α-hydroxy- and α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acids. In: Journal of the American Chemical Society 1967, 89, S. 4230–4230 doi:10.1021/ja00992a053.

[7] D. E. Ward, C. K. Rhee: A simple method for the microscale preparation of Mosher's acid chloride. In: Tetrahedron Letters 1991, 32, S. 7165–7166 doi:10.1016/0040-4039(91)80466-J.

[8] D. Parker: NMR determination of enantiomeric purity. In: Chem. Rev. 91. Jahrgang, Nr. 7, 1991, S. 1441–1457, doi:10.1021/cr00007a009.

[9] Allen, Damian A.; Tomaso, Anthony E., Jr.; Priest, Owen P.; Hindson, David F.; Hurlburt, Jamie L.: Mosher Amides: Determining the Absolute Stereochemistry of Optically-Active Amines. In: J. Chem. Educ. 2008, 85, S. 698. doi:10.1021/ed085p698.