Die Stetter-Reaktion ist eine chemische Reaktion, die der Synthese von 1,4-Diketonen dient. Als Edukte dieser cyanid-katalysierten Reaktion werden ein Aldehyd und ein Michael-Akzeptor (α,β-ungesättigtes Keton, siehe auch Michael-Addition) eingesetzt. Auch α,β-ungesättigte Nitrile oder Ester können zur Reaktion gebracht werden. Die Reaktion ist nach dem deutschen Chemiker Hermann Stetter benannt.

Reaktionsmechanismus

Zunächst addiert das Cyanidion reversibel an den Aldehyd. Das gebildete Alkoholat tautomerisiert nun zu einem Carbanion, welches dann nukleophil am Michael-Akzeptor angreift. Durch Abspaltung des katalytisch zugesetzten Cyanids und anschließender Keto-Enol-Tautomerie wird das gewünschte Diketon erhalten.

Varianten

Anstelle von Cyanidionen können auch aus Thiazoliumsalzen erzeugte Ylide benutzt werden.

Werden α,β-ungesättigte Nitrile als Akzeptoren eingesetzt, so können durch die Stetter-Reaktion γ-Ketonitrile synthetisiert werden.

Einzelnachweise

  1. ↑ Hermann Stetter: Die katalysierte Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen - Ein neues Syntheseprinzip, Angewandte Chemie 1976, 88, 695–736.

Literatur

Hans Beyer, Wolfgang Walter: Lehrbuch der Organischen Chemie; S. Hirzel Verlag, Stuttgart – Leipzig 1998, 23. überarb. und aktualisierte Auflage; ISBN 3-7776-0808-4.

Portal für Organische Chemie: Stetter 1,4-Dicarbonyl-Synthese

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