Trinatrium-3,3′,3′′-phosphintriyltribenzolsulfonat (abgekürzt als TPPTS als isolierte Verbindung oder als tppts als Ligand) ist eine organische Verbindung mit der Summenformel C₁₈H₁₂Na₃O₉PS₃. Es handelt sich um einen weißen kristallinen Feststoff und ist ein Beispiel eines wasserlöslichen Phosphans. Der Rhodium-Hydrido-Komplexe der Verbindung findet als homogener Katalysator bei der technischen Herstellung von Butanal durch Hydroformylierung Verwendung.

Synthese

TPPTS wird durch die Sulfonierung von Triphenylphosphan hergestellt. Die Sulfonierung erfolgt in der meta-Position der Phenylringe. Für die Sulfonierung wird Oleum verwendet. Die entstehende Sulfonsäure wird dann mit Trioctylamin und Natriumhydroxid versetzt. Direkt nach der Auflösung im Reaktionsmedium wird das Phosphan protoniert. Das entstehende Phosphoniumsalz wird sulfoniert. Die Bruttogleichung lautet:

${\displaystyle \mathrm {P(C_{6}H_{5})_{3}+3\ SO_{3}\to \ P(C_{6}H_{4}SO_{3}H)_{3}} }$

${\displaystyle \mathrm {P(C_{6}H_{4}SO_{3}H)_{3}+3\ NaOH\to \ P(C_{6}H_{4}SO_{3}Na)_{3}+3\ H_{2}O} }$

Als Lewis-Base ist TPPTS stärker als Triphenylphosphan.

Verwendung in der Hydroformylierung

Metallorganische Komplexe des tppts sind löslich in Wasser und erlauben damit eine Heterogenisierung in der homogenen Katalyse. Dies ist die Basis für ihre industrielle Anwendung. tppts-modifizierte Rhodiumkatalysatoren werden seit 1984 bei der Zweiphasenhydroformylierung von Propen nach dem Ruhrchemie/Rhône-Poulenc-Verfahren verwendet. In der Hydroformylierung, auch bekannt als Oxosynthese, reagiert ein Alken mit Kohlenstoffmonoxid und Wasserstoff zu einem Aldehyd. Traditionell wurde die Hydroformylierung mit metallorganischen Rhodium- und Cobaltkomplexe in nichtwässrigen Lösungsmitteln durchgeführt.

Einzelnachweise

1. 1 2 3 Datenblatt 39538 bei Alfa Aesar, abgerufen am 17. Juni 2012 (PDF) (JavaScript erforderlich).
2. ↑ Herrmann, W.A.; Kohlpaintner, C.W.: Synthesis of Water-Soluble Phosphines and Their Transition Metal Complexes. In: Inorganic Syntheses. 32, 1998, S. 8–25, doi:10.1002/9780470132630.ch2.
3. ↑ Boy Cornils, Richard W. Fischer, Christian Kohlpaintner: Butanals, in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a04_447.