Der Sättigungsdampfdruck (auch Gleichgewichtsdampfdruck) eines Stoffes ist der Druck, bei dem der gasförmige Aggregatzustand sich mit dem flüssigen oder festen Aggregatzustand im Gleichgewicht befindet. Der Sättigungsdampfdruck ist von der Temperatur abhängig.

Die Sättigungsdampfdruckkurve (Sättigungsdampfdrucklinie, Dampfdruckkurve, Dampfdrucklinie) beschreibt den Sättigungsdampfdruck in Abhängigkeit von der Temperatur. Sie entspricht der Phasengrenzlinie der gasförmigen Phase im Phasendiagramm.

Achtung: In der Chemie wird üblicherweise der Sättigungsdampfdruck mit „Dampfdruck“ abgekürzt. Hier ist die Gefahr groß, dass man den Begriff des Sättigungsdampfdruckes mit dem des Partialdrucks verwechselt. Deshalb wird der Begriff „Dampfdruck“ hier nicht verwendet.

Geschichte

Gegen Ende des 18. Jahrhunderts war bekannt, dass der Sättigungsdampfdruck von Wasser mit der Temperatur stark zunimmt, es wurde aber fälschlicherweise angenommen, dass er bei 0 °C vollständig verschwindet. John Dalton wies 1801 nach, dass die bisher bekannten Daten sowohl bei sehr niedrigen als auch bei sehr hohen Temperaturen grob falsch waren. So bestimmte er bei 0 °C einen Sättigungsdampfdruck von etwa 6,8 hPa (heutiger Wert: 6,11 hPa). Weiter zeigte er, dass in gleichen Temperaturschritten aufgenommene Messwerte einer geometrischen Folge ähneln, bei der aber der Quotient zweier aufeinander folgenden Werte aber nicht ganz konstant ist, sondern langsam abnimmt. Dalton machte keinen Versuch, die Messwerte durch eine empirische Formel darzustellen.

In der Folgezeit gab es zahlreiche Versuche, den Sättigungsdampfdruck experimentell genauer zu bestimmen und durch eine empirische Formel zu beschreiben. Einen größeren Fortschritt gab es erst durch eine 1844 publizierte Arbeit von Gustav Magnus. In einem detailliert beschriebenen und sorgfältig ausgeführten Experiment gewann er zahlreiche Messwerte. Um diese durch eine Formel anzunähern, nahm er einen auf theoretischen Überlegungen von F. v. Wrede beruhenden Ansatz der Form ${\displaystyle E_{\mathrm {w} }=a\cdot b^{t/(\gamma +t)}}$, bei dem ${\displaystyle E_{\mathrm {w} }}$ der Sättigungsdampfdruck und ${\displaystyle t}$ die Celsiustemperatur ist. Die drei Konstanten ${\displaystyle a}$, ${\displaystyle b}$ und ${\displaystyle \gamma }$ bestimmte er durch Anpassung an die Messungen: Der Messwert bei 0 °C legte ${\displaystyle a}$ fest; der Messwert bei 100 °C ergab eine Beziehung zwischen ${\displaystyle b}$ und ${\displaystyle \gamma }$; die verbleibende Unbekannte ${\displaystyle \gamma }$ berechnete er mit der Methode der kleinsten Quadrate aus zehn ausgewählten Messwerten. Das Ergebnis war, in der heute üblichen Darstellung,

${\displaystyle E_{\mathrm {w} }=6{,}0328\,\mathrm {hPa} \cdot \exp \left({\frac {17{,}1485\,t}{234{,}69\;^{\circ }\mathrm {C} +t}}\right)}$.

Diese Gleichungsform wird auch heute noch vielfach, mit verbesserten Parametern, verwendet und Magnus-Formel genannt.

Definition

Der Sättigungsdampfdruck eines Reinstoffes im flüssigen oder festen Aggregatzustand bei gegebener Temperatur ist der Druck, der im thermodynamischen Gleichgewicht in einer ansonsten leeren Kammer über der flüssigen bzw. festen Phase entsteht. In diesem Zustand bestehen beide Phasen stabil nebeneinander, keine wächst auf Kosten der anderen, denn die Verdampfung der Flüssigkeit bzw. Sublimation des Feststoffes ist mengenmäßig gleich der Kondensation bzw. Resublimation des Gases. Bei einer Temperatur- oder Volumenänderung verdampft oder kondensiert so viel des Stoffes, bis im Gleichgewicht wieder der Sättigungsdampfdruck erreicht ist.

Bei Temperaturen oberhalb des Tripelpunkts entsteht bei Kondensation die flüssige Phase, unterhalb des Tripelpunkts der Feststoff, zum Beispiel Iod bei Raumtemperatur.

Befinden sich im ansonsten leeren Probenvolumen mehrere ineinander unlösliche flüssige Phasen, so entsteht darüber ein Gesamtdruck in Höhe der Summe der Sättigungsdampfdrucke der einzelnen Stoffe. Ist nach Erhitzung oder Expansion für eine der Komponenten der Sättigungsdampfdruck höher als der Gesamtdruck, so beginnt diese Komponente zu sieden.

Eine Lösung aus mehreren Komponenten besitzt einen Sättigungsdampfdruck, der außer von der Temperatur auch von der Zusammensetzung der Lösung abhängig ist. Jede Komponente trägt mit einem Partialdruck bei, der sich von ihrem eigenen Sättigungsdampfdruck unterscheiden kann. Die Zusammensetzung des Dampfes hängt von der Temperatur ab und stimmt im Allgemeinen nicht mit der Zusammensetzung der Lösung überein.

Formelzeichen und Einheit

Für den Sättigungsdampfdruck wird meist das Formelzeichen E verwandt, es sind jedoch auch weitere Formen wie e_s und p_{s, max}, für flüssiges Wasser speziell e_w und p_{w, max} sowie für Eis e_i und p_{i, max} gebräuchlich. Die jeweiligen Indizes finden sich auch beim groß geschriebenen E. Je nach Anwendungsgebiet werden unterschiedliche Druckeinheiten genutzt, wobei in den Naturwissenschaften Hektopascal (hPa) und Megapascal (MPa), in den Ingenieurwissenschaften hingegen Bar (bar) am gebräuchlichsten sind.

Der Sättigungsdampfdruck im Phasendiagramm

Im Phasendiagramm ist der Sättigungsdampfdruck der Wert des Druckes entlang der hier als schwarz gekennzeichneten Phasengrenzlinie zwischen der Gasphase und der korrespondierenden festen bzw. flüssigen Phase. Diese Phasengrenzlinie wird daher auch als Dampfdruckkurve oder Sättigungsdampfdruckkurve bezeichnet. Für das Phasengleichgewicht von Gas-Festkörper heißt der Sättigungsdampfdruck auch Sublimationsdruck und für das Phasengleichgewicht von Gas-Flüssigkeit auch Siededruck. Zu beachten ist hierbei, dass bei Temperaturen über dem kritischen Punkt keine flüssige Phase und somit auch kein Sättigungsdampfdruck mehr existieren. Des Weiteren spielt die Phasengrenzlinie zwischen Feststoff und Flüssigkeit, die so genannte Schmelzkurve, keine Rolle für den Sättigungsdampfdruck.

Anwendungen und Bedeutung

Der Sättigungsdampfdruck ist ein Maß für den Anteil derjenigen Moleküle oder Atome, die genügend Energie besitzen, die Nah- und Fernordnung (die Kohäsionskräfte und die Oberflächenspannung), zu überwinden und in die gasförmige Phase zu wechseln. Der Anteil solcher Moleküle wird durch die Boltzmann-Statistik angegeben. Daher ist die Dampfdruckkurve proportional zum Boltzmann-Faktor:

${\displaystyle \exp \left(-{\frac {Q_{d}}{k_{\mathrm {B} }\cdot T}}\right)\;,}$

wobei ${\displaystyle Q_{d}}$ die Verdampfungsenthalpie eines Moleküls oder Atoms ist.

Daraus ergibt sich, dass im Dampf im Gleichgewichtszustand die Teilchendichte bei höheren Temperaturen größer ist als bei niedrigeren Temperaturen, was gleichbedeutend damit ist, dass mit der Temperatur die Dichte ansteigt.

Wichtige Beispiele sind Wasserdampf und Luftfeuchtigkeit. Viele Feuchtemaße werden über Dampfdruck und Sättigungsdampfdruck definiert oder berechnet, besonders im Zusammenhang der relativen Luftfeuchtigkeit, des Sättigungsdefizits und des Taupunkts.

Ein Beispiel für eine Anwendung des Sättigungsdampfdruckes in der Technik ist die Gefriertrocknung, ein weiteres die Druckkochung (siehe Schnellkochtopf). In der Bauphysik wird nach dem Glaser-Verfahren (einem Vergleich von Sattdampfdrücken entsprechend dem Temperaturprofil und den jeweils theoretisch herrschenden Partialdampfdrücken an den Schichtgrenzen des Bauteils) stationär abgeschätzt, ob ein vorgesehenes Bauteil durch ausfallendes Tauwasser gefährdet ist.

Berechnung und Einflussfaktoren

Für die Berechnung des Sättigungsdampfdruckes kann man die Clapeyron-Gleichung bzw. speziell für den Phasenübergang flüssig nach gasförmig auch die Clausius-Clapeyron-Gleichung nutzen. In Anwendung auf den Sättigungsdampfdruck lautet diese:

${\displaystyle \quad {\frac {\mathrm {d} E_{s}}{\mathrm {d} T}}={\frac {q_{v}E_{s}}{R_{w}T^{2}}}}$

Die einzelnen Formelzeichen stehen für folgende Größen:

• E_s – Sättigungsdampfdruck
• q_v – spezifische Verdampfungsenthalpie (Verdampfungsenthalpie pro Masse)
• R_w – spezifische Gaskonstante
• T – Temperatur

Diese Gleichung ist jedoch mit praktischen Problemen behaftet, da man sie nur schlecht integrieren kann (Temperaturabhängigkeit der Verdampfungsenthalpie). Wenn man annimmt, dass ${\displaystyle q_{v}}$ (die Verdampfungsenthalpie) konstant wäre dann ergibt sich für den Sättigungsdampfdruck:

${\displaystyle E_{s}=E_{0}\cdot \exp \left({\frac {q_{v}}{R_{w}}}\cdot \left({\frac {1}{T_{0}}}-{\frac {1}{T}}\right)\right)}$

Im Falle des für viele Anwendungen sehr wichtigen Sättigungsdampfdruckes des Wassers hat man daher verschiedene Näherungsgleichungen entwickelt, deren einfachster Typ die Magnus-Formeln sind. Die derzeit exakteste Gleichung zur Berechnung des Dampfdruckes über Wasser ist die Goff-Gratch-Gleichung – ein Polynom sechsten Grades in Logarithmen der Temperatur. Ungenauer ist die in VDI/VDE 3514 Blatt 1 angeführte Formel.

Literatur

• Dietrich Sonntag: Important new Values of the Physical Constants of 1986, Vapour Pressure Formulations based on ITS-90, and Psychrometer Formulae. In: Zeitschrift für Meteorologie. Bd. 40, Nr. 5, 1990, ISSN 0084-5361, S. 340–344.
• Leslie A. Guildner, Daniel P. Johnson, Frank E. Jones: Vapor pressure of Water at Its Triple Point. In: Journal of Research of the National Bureau of Standards. Section A: Physics and Chemistry. Bd. 80A, Nr. 3, 1976, ISSN 0022-4332, S. 505–521, doi:10.6028/jres.080A.054
• Daniel M. Murphy, Thomas Koop: Review of the vapour pressures of ice and supercooled water for atmospheric applications. In: Quarterly Journal of the Royal Meteorological Society. Bd. 131, Nr. 608, 2005, ISSN 0035-9009, S. 1539–1565, doi:10.1256/qj.04.94.

Siehe auch

• Raoultsches Gesetz – Dampfdruckveränderungen in Lösungen
• Siedepunkt
• Tripelpunkt
• Bancroft-Punkt
• Antoine-Gleichung

Weblinks

• Online-Rechner für die wichtigsten meteorologischen Größen
• Gleichungen zum Sättigungsdampfdruck, zusammengestellt von Holger Vömel (engl.)
• Goff-Gratch-Gleichung in der englischsprachigen Wikipedia (engl.)
• Online-Rechner-Luftfeuchte. Errechnet für Temperaturen von −20 °C bis +70 °C u. a. den Sättigungsdampfdruck (Näherungsformeln nach B. Glück)

Fußnoten

1. ↑ Steam. In: Encyclopaedia Britannica. 3. Auflage. 1797, S. 739, rechts unten (englisch, Volltext [abgerufen am 6. Februar 2022] Die Einheiten von Temperatur und Druck sind hier °F und in Quecksilbersäule ≈ 33,9 hPa (s. a. mmHg).). 
2. ↑ John Dalton: Experimental Essays. In: Memoirs of the Literary and Philosophical Society of Manchester. Band V.II, 1802, Essay II: On the Force of Steam or Vapour from Water and various other Liquids, both in Vacuum and in Air, S. 550–574 (englisch, Volltext [abgerufen am 5. Februar 2022] vorgetragen im Oktober 1801; die Einheiten von Temperatur und Druck sind hier °F und in Quecksilbersäule ≈ 33,9 hPa (s. a. mmHg).). 
3. ↑ F. v. Wrede: Versuch, die Beziehung zwischen der Spannkraft und der Temperatur des Wasserdampfs auf theoretischem Wege zu bestimmen. In: Poggendorffs Annalen. Band 53, 1841, S. 225–234 (Volltext [abgerufen am 7. Februar 2022]). 
4. ↑ Gustav Magnus: Versuche über die Spannkräfte des Wasserdampfs. In: Poggendorffs Annalen. Band 61, 1844, S. 225–247 (Volltext [abgerufen am 6. Februar 2022]). 
5. ↑ Helmut Kraus: Die Atmosphäre der Erde: Eine Einführung in die Meteorologie. Springer, 2007, ISBN 3-540-20656-6, S. 73 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
6. ↑ Paolo Burlando: Hydrologie-Formelsammlung. (PDF; 372 kB) 2011, abgerufen am 7. Februar 2022. 
7. 1 2 VDI/VDE 3514 Blatt 1: Gasfeuchtemessung Kenngrößen und Formelzeichen. November 2016.
8. ↑ Measurement of Meteorological Variables. In: WMO (Hrsg.): Guide to Instruments and Methods of Observation (CIMO Guide). Band I, 2018, ISBN 978-92-63-10008-5, Annex 4.B Formulae for the Computation of Measures of Humidity (Volltext).