Die Dakin-West-Reaktion ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie, die nach Henry Drysdale Dakin und Randolph West benannt ist. Sie ist eine Reaktion zur Überführung von α-Aminosäuren in α-Acetamido-ketone mittels Essigsäureanhydrid und einer Base (z. B. Pyridin). Es entstehen gewöhnlich racemische Aminoketone. Die Entwicklung einer enantioselektiven Variante dieser Reaktion gelang erstmals Schreiner und Mitarbeitern.

Die Reaktion darf nicht mit der Dakin-Reaktion verwechselt werden.

Reaktionsmechanismus

Der Reaktionsmechanismus wird eingeleitet durch die Acylierung und Aktivierung der Säure 1 und führt zum gemischten Anhydrid 3. Das Amid fungiert als Nucleophil für die Cyclisierung zum Azlacton 4. Eine Deprotonierung führt zum Anion 5 und eine weitere Acylierung erwirkt eine Ringöffnung und es entsteht der Ester 7. Nach der Bildung einer Säure 8 findet eine Decarboxylierung statt und das gewünschte Aminoketon 10 wird gebildet.

Bei der Reaktion muss mit Pyridin als Base und/oder Lösungsmittel unter Rückfluss gearbeitet werden. Bei Zugabe katalytischer Mengen 4-Dimethylaminopyridin (DMAP) läuft die Reaktion auch bei Raumtemperatur ab.

Einzelnachweise

  1. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 1, 1928, S. 91–104; Abstract.
  2. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. II. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 745–756.
  3. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: Some Aromatic Derivatives of Substituted Acetylaminoacetones. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 757–764.
  4. ↑ Richard H. Wiley: The conversion of α-amino acids to oxazoles. In: The Journal of Organic Chemistry. 12, Nr. 1, 1947, S. 43–46, doi:10.1021/jo01165a006.
  5. ↑ G. L. Buchanan: The Dakin–West reaction. In: Chemical Society Reviews. 17, 1988, S. 91–109, doi:10.1039/CS9881700091.
  6. ↑ Raffael C. Wende, Alexander Seitz, Dominik Niedek, Sören M. M. Schuler, Christine Hofmann: The Enantioselective Dakin–West Reaction. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 55, Nr. 8, 18. Februar 2016, S. 2719–2723, doi:10.1002/anie.201509863.
  7. ↑ Rudolf Knorr, Rolf Huisgen: Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid. In: Chemische Berichte. 103, Nr. 8, 1970, S. 2598–2610, doi:10.1002/cber.19701030831.
  8. ↑ Norman L. Allinger, Grace L. Wang, Brian B. Dewhurst: Kinetic and mechanistic studies of the Dakin-West reaction. In: The Journal of Organic Chemistry. 39, Nr. 12, 1974, S. 1730–1735, doi:10.1021/jo00925a029.
  9. ↑ Richard H. Wiley, O. H. Borum: 3-Acetamido-2-Butanone In: Organic Syntheses. 33, 1953, S. 1, doi:10.15227/orgsyn.033.0001; Coll. Vol. 4, 1963, S. 5 (PDF).
  10. ↑ Gerhard Höfle, Wolfgang Steglich, Helmut Vorbrüggen: 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. In: Angewandte Chemie International Edition in English. 17, Nr. 8, 1978, S. 569–583, doi:10.1002/anie.197805691.
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