Die Ferrier-Reaktion ist eine Namensreaktion der organischen Chemie. 1914 berichtete der deutsche Chemie-Nobelpreisträger Emil Fischer (1852–1919) erstmals von dieser Reaktion. Die Umlagerung findet in Gegenwart einer Lewis-Säure an ungesättigten Verbindungen statt. Bei dieser Umlagerungsreaktion wird häufig auch vom Typ I der Ferrier-Umlagerung gesprochen.

Übersichtsreaktion

Die synthetische Nützlichkeit der Ferrier-Reaktion erkannte Robert J. Ferrier in den frühen 1960ern, in dem er erfolgreich Sauerstoff-, Schwefel- und Stickstoff-gebundene ungesättigte Glycosyl-Verbindungen aus 1,2-Glycal und Nukleophilen in Gegenwart einer Lewis-Säure synthetisierte. Die besonderen Merkmale dieser Reaktion sind:

  • gute Abgangsgruppen an den Ausgangsverbindungen, die sich auch ohne die Verwendung von Lewis-Säuren unter Bedingungen einer Mitsunobu-Reaktion aktivieren lassen (z. B. Tosylate)
  • die Verwendung von üblichen Lewis-Säuren (z. B. FeCl3)
  • die Stereochemie des Produktes am anomeren Zentrum hängt mit der Stereochemie des Eduktes zusammen, wobei das α-Anomer normalerweise dominiert

Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt des vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus des Typ I der Ferrier-Reaktion verlässt die Abgangsgruppe das 1,2-Glycal unter Verwendung einer Lewis-Säure. Das entstandene mesomeriestabilisierte Zwischenprodukt wird anschließend von dem Nukleophil angegriffen und die entsprechende 2,3-ungesättigte Glycosylverbindung entsteht.

Anwendung

Der Typ I der Ferrier-Reaktion wurde im Labor von H.M.I. Osborn verwendet, um ungesättigte β-C-Disaccharide zu bilden. Auch D.R. Williams und seine Mitarbeiter bedienten sich der Umlagerung, um (+)-4,5-Deoxyneodolabellin zu synthetisieren.

Siehe auch

Einzelnachweise

  1. 1 2 3 4 5 László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis : background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press, Amsterdam 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 168–169.
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