Herbst-Engel-Transaminierung

Die Herbst-Engel-Transaminierung ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie, die 1934 erstmals von ihren Entdeckern Robert M. Herbst und L. L. Engel beschrieben wurde.

Übersichtsreaktion

Dabei wird eine α-Aminosäure mit einer α-Ketosäure zur Reaktion gebracht. Die Transaminierung ist ein Prozess, bei welchem die Aminogruppe einer Aminosäure auf eine Ketosäure übertragen wird, wobei eine neue Aminosäure und ein Aldehyd gebildet wird.

Reaktionsmechanismus

Der folgende Mechanismus wird von Zerong Wang vorgeschlagen. Im ersten Schritt wird die α-Aminosäure 1 mit der α-Ketosäure 2 umgesetzt. Durch intramolekulare Protonierung des Alkoholats 3 entsteht Verbindung 4.

Es wird vermutet, dass durch anschließende Eliminierung von Wasser aus 4 das Imin 5 entsteht.

Eine Eliminierung von Kohlendioxid, unter einer simultan ablaufenden Wasserstoffverschiebung, bewirkt die Bildung eines neuen Imins 6. Schließlich erfolgt eine Addition von Wasser. Durch Spaltung des entstandenen Aminoalkohols 7 entsteht die neue α-Aminosäure 8 und der Aldehyd 9. Es handelt sich um eine langsame Reaktion.

Literatur

Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Vol 2. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2009, S. 1388–1391, ISBN 978-0-471-70450-8.

Einzelnachweise

↑ Robert M. Herbst, L. L. Engel: A reaction between α-ketonic acids and α-amino acids, Journal of Biological Chemistry 1934, 107, 505–512, http://www.jbc.org/content/107/2/505.short.
↑ Robert M. Herbst: The Reaction between α-Ketonic Acids and α-Amino Acids, Journal of the American Chemical Society 1936, 58, 2239–2243, doi:10.1021/ja01302a046.
↑ Robert M. Herbst, D. Rittenberg: The transamination reaction. The mechanism of the reaction between alpha keto acids and alpha amino acids, J. Am. Chem. Soc. 1943, 380–389, doi:10.1021/jo01192a012.
↑ D. E. Metzler, Joanne Olivard, Esmond E. Snell: Transamination of Pyridoxamine and Amino Acids with Glyoxylic Acid, J. Am. Chem. Soc. 1953, 76, 644–648, doi:10.1021/ja01632a003.

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[1] Robert M. Herbst, L. L. Engel: A reaction between α-ketonic acids and α-amino acids, Journal of Biological Chemistry 1934, 107, 505–512, http://www.jbc.org/content/107/2/505.short.

[2] Robert M. Herbst: The Reaction between α-Ketonic Acids and α-Amino Acids, Journal of the American Chemical Society 1936, 58, 2239–2243, doi:10.1021/ja01302a046.

[3] Robert M. Herbst, D. Rittenberg: The transamination reaction. The mechanism of the reaction between alpha keto acids and alpha amino acids, J. Am. Chem. Soc. 1943, 380–389, doi:10.1021/jo01192a012.

[4] D. E. Metzler, Joanne Olivard, Esmond E. Snell: Transamination of Pyridoxamine and Amino Acids with Glyoxylic Acid, J. Am. Chem. Soc. 1953, 76, 644–648, doi:10.1021/ja01632a003.