Ruthenocen, oder auch Di(cyclopentadienyl)ruthenium Ru(C₅H₅)₂, abgekürzt RuCp₂, ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Es ist isoelektronisch zum Ferrocen und bildet ebenfalls einen Sandwichkomplex.

Herstellung

Ruthenocen wurde zuerst 1952 von Geoffrey Wilkinson durch Reaktion von Rutheniumtrisacetylacetonat mit einem fünffachen Überschuss von Cyclopentadienylmagnesiumbromid synthetisiert.

${\displaystyle \mathrm {Ru(acac)_{3}\ +\ 3\ (C_{5}H_{5})MgBr} }$

${\displaystyle \mathrm {\rightarrow \ Ru(C_{5}H_{5})_{2}\ +\ '(C_{5}H_{5})'\ +\ 3\ Mg(acac)Br\ \ \ acac=Acetylacetonat} }$

Ruthenocen kann auch durch Umsetzung von Rutheniumdichlorid (in situ hergestellt aus Ruthenium-Metall und Rutheniumtrichlorid) mit Cyclopentadienylnatrium hergestellt werden.

${\displaystyle \mathrm {RuCl_{2}\ +\ 2\ NaC_{5}H_{5}\ \rightarrow \ Ru(C_{5}H_{5})_{2}\ +\ 2\ NaCl\ } }$

Struktur und Bindungsverhältnisse

Ruthenocen enthält ein Rutheniumion in einem Sandwichkomplex zwischen zwei Cyclopentadienylringen. Das Zentralatom bindet symmetrisch an die Ebenen der Cyclopentadienylringe, mit einem Ru-C-Abstand von 221–222 pm, der Abstand zwischen den Ringen beträgt 368 pm. Ruthenocen ist dem isoelektronischen Ferrocen in Struktur und Verhalten ähnlich. Im Kristall nehmen die Cyclopentadienylringe, ebenso wie im Ferrocen, eine ekliptische Konformation ein. In Lösung ist die Rotationsbarriere nur sehr gering.

Eigenschaften und Verwendung

Im Gegensatz zu Ferrocen oxidiert Ruthenocen typischerweise durch Abgabe von zwei Elektronen statt eines.

Der Einsatz von Ruthenocen als Photoinitiator für Polymerisierungsreaktionen wurde untersucht.

Weblinks

Einzelnachweise

1. ↑ Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)ruthenium (PDF) bei Strem, abgerufen am 10. Januar 2012.
2. ↑ E. O. Fischer, H. Grubert: Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-cyclopentadienyl-osmium. In: Chem. Ber. Band 92, Nr. 9, 1959, S. 2302–2309, doi:10.1002/cber.19590920948. 
3. 1 2 3 Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)ruthenium(II) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 2. Januar 2012 (PDF).
4. ↑ M. Rosenblum: Chemistry of the Iron Group Metallocenes. Interscience Publishers, New York/ London/ Sydney 1965, S. 33.
5. ↑ G. Wilkinson: The Preparation and Some Properties of Ruthenocene and Ruthenicinium Salts. In: J. Am. Chem. Soc. Band 74, Nr. 23, 1952, S. 6146, doi:10.1021/ja01143a538. 
6. ↑ D. E. Bublitz, W. E. McEwen, J. Kleinberg: Ruthenocene In: Organic Syntheses. 41, 1961, S. 96, doi:10.15227/orgsyn.041.0096; Coll. Vol. 5, 1973, S. 1001 (PDF).
7. ↑ Didier Astruc: Organometallic Chemistry and Catalysis. Springer-Verlag, Berlin/ Heidelberg 2007, ISBN 978-3-540-46128-9 (Seite 252 in der Google-Buchsuche). 
8. ↑ F. Jellinek: Die Struktur des Osmocens. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 14, 1959, S. 737–738 (online).
9. ↑ T. P. Smith, H. Taube, A. Bino, S. Cohen: Reactivity of Haloruthenocene(IV) complexes. In: Inorg. Chem. Band 23, Nr. 13, 1984, S. 1943, doi:10.1021/ic00181a030. 
10. ↑ Cynthia T. Sanderson, Bentley J. Palmer, Alan Morgan, Michael Murphy, Richard A. Dluhy, Todd Mize, I. Jonathan Amster, Charles Kutal: Classical Metallocenes as Photoinitiators for the Anionic Polymerization of an Alkyl 2-Cyanoacrylate. In: Macromolecules. volume 35, 2002, S. 9648–9652, doi:10.1021/ma0212238.