Die Tscherniak-Einhorn-Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1901 erstmals von Joseph Tscherniak für die Kondensation von N-Hydroxymethylphthalimid mit verschiedenen aromatischen Verbindungen vorgestellt und 1905 von Alfred Einhorn für die Kondensation von N-Hydroxymethylchloracetamid und Benzoesäure oder Zimtsäure erweitert wurde.

Übersichtsreaktion

Diese Reaktion beschreibt eine säurekatalysierte elektrophile aromatische Amidoalkylierung unter Verwendung eines N-Hydroxymethylamids oder N-Hydroxymethylimids. Die N-Hydroxymethylamide oder N-Hydroxymethylimide werden auch als Tscherniak-Einhorn-Reagenzien bezeichnet. Diese Reaktion wird von starken Säuren wie 85–100%ige Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure und Trifluoressigsäure katalysiert.

Die N-Hydroxymethylamide können durch Kondensation der entsprechenden Amide mit wässrigen Formaldehyd-Lösung in Dioxan in Gegenwart von Natriumhydroxid hergestellt werden.

Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt wird das N-Hydroxymethylamid durch eine Säure protoniert. Nach Abspaltung von Wasser entsteht ein mesomeriestabilisiertes Kation, das im Sinne einer elektrophilen aromatischen Substitution mit dem Aromaten reagiert.

Anwendung

Diese Reaktion wird für die Herstellung von einigen Alkaloid-Derivaten verwendet.

Literatur

  • Harold E. Zaugg, Ann M. Kotre, Jean E. Fraser: Tscherniac-Einhorn reaction. I. Equilibria in solutions of N-(hydroxymethyl)phthalimide in strong sulfuric acid. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 34, Nr. 1, Januar 1969, doi:10.1021/jo00838a004 (englisch).
  • Harold E. Zaugg, Robert W. DeNet, Jean E. Fraser, Ann M. Kotre: Tscherniac-Einhorn reaction. II. Kinetics and mechanism. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 34, Nr. 1, Januar 1969, S. 14, doi:10.1021/jo00838a005 (englisch).

Einzelnachweise

  1. ↑ Alfred Einhorn, Eduard Bischkopff, Bruno Szelinski, Gustav Schupp, Eduard Spröngerts, Carl Ladisch, Theodor Mauermayer: Ueber die N-Methylolverbindungen der Säureamide [Erste Abhandlung.] In: Justus Liebig’s Annalen der Chemie. Band 343, Nr. 2-3, 1905, S. 207, doi:10.1002/jlac.19053430207.
  2. 1 2 3 4 Tscherniac-Einhorn Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Wiley, 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 2807–2811, doi:10.1002/9780470638859.conrr629.
  3. ↑ Tscherniac-Einhorn-Reaktion. illumina-chemie.de, 11. Mai 2013, abgerufen am 23. Februar 2019.
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