Combes-Chinolinsynthese

Die Combes-Chinolinsynthese ist eine Namensreaktion der organischen Chemie. Sie wurde zuerst vom französischen Chemiker Alphonse Combes (1854–1907) im Jahre 1888 veröffentlicht. Die Reaktion beschreibt eine Möglichkeit, Chinolinderivate aus Anilin und β-Diketonen zu synthetisieren:

Als Säure kann Schwefelsäure oder besser noch Polyphosphorsäure genutzt werden.

Mechanismus

Die Reaktion beinhaltet eine Kondensationsreaktion zwischen Anilin und einem β-Diketon, gefolgt von einem säurekatalysiertem Ringschluss zu einem Chinolinderivat. Die Reste R¹, R² und R³ entsprechen wieder einem Alkyl- oder Arylrest.

Bei dieser säurekatalysierten Reaktion reagieren zunächst Anilin (1) und ein β-Diketon 2 über die Zwischenstufen 3 und 4 zu der Schiff-Base 5 (siehe auch: Imin-Herstellung). Auf die Protonierung der Carbonylgruppe 5 zu Molekül 6 folgt eine elektrophile aromatische Substitution über die Zwischenstufe 7 (hier wird nur eine mesomere Grenzstruktur gezeigt) zur bicyclischen Verbindung 8. Unter Wasserabspaltung entsteht eine weitere C=C-Doppelbindung und damit das Chinolinderivat 9.

Da der Ringschluss (im Zuge der elektrophilen aromatischen Substitution) an zwei verschiedenen ortho-Positionen stattfinden kann, entsteht ein Gemisch von zwei Chinolinderivaten mit den vertauschten Resten R¹ und R³.

Siehe auch

Einzelnachweise

1 2 3 4 5 Daniel Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 1. Auflage. Band 1 (3 Bände). John Wiley & Sons, Hoboken (New Jersey) 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, Combes Quinoline Synthesis (151. Kapitel), S. 688–691, doi:10.1002/9780470638859.conrr151.
1 2 3 László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. 1. Auflage. Elsevier Academic Press, Amsterdam 2005, ISBN 978-0-12-429785-2, S. 94–95.
↑ Francis William Bergstrom: Heterocyclic Nitrogen Compounds. Part IIA. Hexacyclic Compounds: Pyridine, Quinoline, and Isoquinoline. In: Chemical Reviews. Band 35, Nr. 2, 1944, S. 77–277, doi:10.1021/cr60111a001.
↑ Alphonse Combes: Sur les synthèses dans la série quinoléique au moyen de l’acétylacétone et de ses dérivés. In: Bulletin de la Société chimique de Paris. Band 49, 1888, S. 89–92 (Gallica – Zusammenfassung auf S. 66).
1 2 Jie Jack Li: Name Reactions. A Collection of Detailed Reaction Mechanisms. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin · Heidelberg 2006, ISBN 978-3-540-30030-4, S. 131–132.

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[Wang_688–691-1] 1 2 3 4 5 Daniel Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 1. Auflage. Band 1 (3 Bände). John Wiley & Sons, Hoboken (New Jersey) 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, Combes Quinoline Synthesis (151. Kapitel), S. 688–691, doi:10.1002/9780470638859.conrr151.

[Kürti_94–95-2] 1 2 3 László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. 1. Auflage. Elsevier Academic Press, Amsterdam 2005, ISBN 978-0-12-429785-2, S. 94–95.

[3] Francis William Bergstrom: Heterocyclic Nitrogen Compounds. Part IIA. Hexacyclic Compounds: Pyridine, Quinoline, and Isoquinoline. In: Chemical Reviews. Band 35, Nr. 2, 1944, S. 77–277, doi:10.1021/cr60111a001.

[4] Alphonse Combes: Sur les synthèses dans la série quinoléique au moyen de l’acétylacétone et de ses dérivés. In: Bulletin de la Société chimique de Paris. Band 49, 1888, S. 89–92 (Gallica – Zusammenfassung auf S. 66).

[Li_131–132-5] 1 2 Jie Jack Li: Name Reactions. A Collection of Detailed Reaction Mechanisms. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin · Heidelberg 2006, ISBN 978-3-540-30030-4, S. 131–132.